LC梯度色譜儀分析中色譜峰展寬的柱外因素有進(jìn)樣器、檢測器和連接管中的死體積。采用細內徑的管路，盡量減小連接管路的長(cháng)度，采用死體積小的檢測器，采用合適的進(jìn)樣方式和技術(shù)，可降低柱外效應。

　　一、采用細內徑的管路，盡量減小連接管路的長(cháng)度。

　　若管路內徑減小，其長(cháng)度可增加。若管路內徑增大，其長(cháng)度要縮短。內徑0.25mm連接管應為100mm左右或更短。內徑0.5mm連接管，長(cháng)度應在10mm以下。

　　連接管內徑減小，管內壓力降較大，泵壓會(huì )上升。

　　二、采用死體積小的檢測器。

　　一般檢測池內色譜峰展寬小于總的色譜峰展寬的10%時(shí)，要求檢測池體積小于14μL，一般為5～8μL。

　　三、LC梯度色譜儀采用合適的進(jìn)樣方式和技術(shù)。

　　進(jìn)樣有時(shí)是色譜峰展寬的主要原因，這取決于進(jìn)樣體積和進(jìn)樣方式。

　　進(jìn)樣體積越大，柱外效應越大。

　　進(jìn)樣方式一般有閥進(jìn)樣與注射器進(jìn)樣兩種。閥進(jìn)樣允許進(jìn)樣體積大，注射進(jìn)樣允許進(jìn)樣體積小。進(jìn)樣體積還與溶質(zhì)k值有關(guān)，溶質(zhì)k值越大，允許進(jìn)樣的體積越大。

　　LC梯度色譜儀不分流進(jìn)樣時(shí)，在氣化室中氣化的含有大量溶劑的樣品不可能瞬間進(jìn)入毛細管柱，溶劑峰會(huì )嚴重拖尾，使早流出組分的色譜峰被掩蓋在溶劑拖尾峰中，從而使分析變得困難甚至不可能。這種由于進(jìn)樣時(shí)間延長(cháng)引起的色譜峰展寬稱(chēng)為時(shí)間性譜帶展寬。時(shí)間性譜帶展寬可采用溶劑效應和熱濃縮來(lái)抑制。

　　所謂溶劑效應是指進(jìn)祥時(shí)柱溫比溶劑沸點(diǎn)低15～30℃，當不分流進(jìn)樣完畢后，打開(kāi)分流閥，用載氣吹掃氣化室中殘留的溶質(zhì)和溶劑，同時(shí)柱溫開(kāi)始升高，溶劑開(kāi)始蒸發(fā)，溶質(zhì)以窄的起始譜帶開(kāi)始進(jìn)行分離的過(guò)程。

　　LC梯度色譜儀所謂熱濃縮是指進(jìn)樣時(shí)柱溫比溶質(zhì)沸點(diǎn)低很多，使溶質(zhì)冷凝在柱頭上，同時(shí)柱溫比溶劑沸點(diǎn)高很多，使溶劑保留為氣態(tài)的過(guò)程。在此條件下不會(huì )出現溶劑效應。如果柱溫比溶質(zhì)沸點(diǎn)低150℃以上，熱濃縮會(huì )有效地把溶質(zhì)濃縮到很窄的區帶上。